24362

CHE3 251

دكتري

شيمي-شيمي تجزيه

شيمي

1403/11/6

127 ص.

دكتر فريبرز مؤمن بيك

پليمر آلي متخلخل با پيوند آزو , ويتامين ها , ميكرو استخراج فاز جامد با نوك پيپت , ميكرو استخراج فاز جامد پخشي با قرص جوشان , كروماتوگرافي مايع با كارايي بالا

در اين مطالعه، دو پليمر آلي متخلخل با پيوند آزو با استفاده از پلي فنل (كافئيك اسيد) و دي آريل آمين هاي (بنزيدين و دي آمينو دي فنيل متان) سنتز شدند. ويژگي هاي اين پليمر ها توسط طيف سنجي مادون قرمز تبديل فوريه (FT-IR)، ميكروسكوپ الكتروني روبشي و طيف‌سنجي پراش انرژي پرتو ايكس (SEM-EDS)، آناليز اندازه¬گيري تخلخل و سطح ويژه (BET)، تجزيه و تحليل حرارتي (TGA)، الگوي پراش اشعه ايكس (XRD) و آناليز پتانسيل زتا مشخص شد. پليمر متخلخل سنتز شده از بنزيدين در اسفنج هاي ملامين گنجانده شد و به عنوان جاذب در استخراج فاز جامد ميكرو با نوك پيپت (PT-MSPE) براي استخراج ويتامين هاي محلول در آب (B1، B2، B3، B6، B9 و B12) استفاده شد. اين ويتامين ها با استفاده از روش كروماتوگرافي مايع با كارايي بالا (HPLC) آناليز شدند. بهينه سازي پارامترهاي سنتز شامل نسبت مولي كافئيك اسيد به بنزيدين، مقدار سديم نيتريت و زمان سنتز انجام شد. بازده استخراج با بهينه سازي پارامترهاي مختلف مانند: مقدار جاذب، pH و قدرت يوني نمونه، حجم نمونه، تعداد چرخه هاي جذب و واجذب، نوع حلال شستشو، نوع و حجم حلال شويش بهبود يافت. منحني هاي درجه بندي ويتامين هاي گروه B در دامنه خطي كاري بين (50-2000 µg/L) در شرايط بهينه استخراج رسم شدند و با استفاده از آن ها ميزان ضريب تعيين (9987/0 R2≥)، فاكتور غني سازي (4-1)، حد تشخيص (µg/L 12-19) و حد اندازه گيري كمي (µg/L 40-63) به دست آمدند. بازيابي شش ويتامين B افزوده شده به نمونه شربت مولتي ويتامين بين 80% تا 108% با انحراف استاندارد نسبي (RSD) كم تر از 4/5% تعيين شد. در نهايت، روش بهينه شده با موفقيت براي استخراج و تعيين مقدار ويتامين هاي B در شربت مولتي ويتامين و نوشيدني مالت مورد استفاده قرار گرفت. در قسمت دوم اين مطالعه، پليمر آلي متخلخل سنتز شده از كافئيك اسيد و دي‌آمينو دي‌فنيل متان، پس از سنتز، با استفاده از تشكيل آميد با دو دسيل آمين مورد اصلاح قرار گرفت تا خواص چربي‌دوستي آن افزايش يابد. پليمر اصلاح‌ شده با استفاده از تكنيك هاي فوق و همچنين اندازه گيري زاويه تماس مشخصه يابي شد. سپس به عنوان جاذب براي استخراج ويتامين هاي محلول در چربي (A، E و D3) با استفاده از استخراج فاز جامد ميكرو پخشي با قرص جوشان (EA-DMSPE) به‌كار گرفته شد. متغيرهاي مؤثر در سنتز و اصلاح پليمر، مانند: نسبت مولي كافئيك اسيد به دي آمينو دي فنيل متان و مقادير دي سيكلوهگزيل كربودي ايميد، هيدروكسي بنزوتري آزول و دودسيل آمين و همچنين عوامل مؤثر بر فرآيند استخراج، از جمله نوع عامل جوشان، نسبت جرم جاذب به عامل جوشان، وزن قرص جوشان، pH محلول نمونه، نوع و حجم حلال واجذب و زمان واجذب بهينه شدند. مجدداً با رسم منحني هاي درجه بندي در دامنه خطي كاري بين (µg/L 31-1500) پارامترهاي آماري روش پيشنهادي شامل ضريب تعيين (9983/0R2≥)، حد تشخيص (µg/L 5-21)، حد اندازه گيري كمي (µg/L 18-70) و فاكتور غني‌سازي (µg/L 23-24) محاسبه شدند. اين روش با موفقيت براي استخراج و اندازه گيري ويتامين هاي محلول در چربي در قطرۀ مولتي ويتامين و نوشيدني ورزشي با طعم پرتقال با بازيابي رضايت بخشي بين 80٪ تا 105٪ با RSD كم تر از 5/5% مورد استفاده قرار گرفت.

Azo-linked porous organic polymer , Vitamins , Pipette tip micro solid-phase extraction , Effervescent-assisted dispersive micro solid-phase extraction , High-performance liquid chromatography

Synthesis of azo-linked porous organic polymers and their application as sorbent for micro solid phase extraction of vitamins

شيمي تجزيه

In this study, two azo-linked porous organic polymers were synthesized using polyphenol (caffeic acid) and diarylamines (benzidine and diamino diphenyl methane). The synthesized polymers were characterized by Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), scanning electron microscopy and energy dispersive X-ray spectroscopy (SEM-EDS), porosity and specific surface area analysis (BET), thermal analysis (TGA), X-ray diffraction (XRD) patterns, and zeta potential analysis. The porous polymer synthesized from benzidine was incorporated into melamine sponges and used as a sorbent in pipette-tip micro-solid phase extraction (PT-MSPE) for the extraction of water-soluble vitamins (B1, B2, B3, B6, B9, and B12). These vitamins were analyzed using high-performance liquid chromatography (HPLC). Optimization of synthesis parameters included the molar ratio of caffeic acid to benzidine, the amount of sodium nitrite, and synthesis time. Extraction efficiency was improved by optimizing various parameters such as the amount of sorbent, pH and ionic strength of the sample, sample volume, number of adsorption and desorption cycles, type of washing solvent, and type and volume of elution solvent. The calibration curves of B vitamins in the linear working range (50-2000 µg/L) were plotted under optimal extraction conditions. Using these curves, the coefficient of determination (R²≥0.9987), enrichment factor (1-4), limit of detection (LOD) (12-19 µg/L), and limit of quantification (LOQ) (40-63 µg/L) were obtained. The recovery of six B vitamins added to the multivitamin syrup sample ranged from 80% to 108%, with a relative standard deviation (RSD) of less than 5.4%. Finally, the optimized method was successfully used for the extraction and determination of B vitamins in multivitamin syrup and malt beverages. In the second part of this study, a porous organic polymer synthesized from caffeic acid and diamino diphenylmethane was modified with dodecylamine to enhance its hydrophobicity. The modified polymer was characterized using the techniques mentioned above and by conducting contact angle measurements. It was then utilized as a sorbent for the extraction of fat-soluble vitamins (A, E, and D3) using effervescent tablet-assisted dispersive micro-solid-phase extraction (EA-DMSPE). The effective variables in the synthesis and modification of the polymer include the molar ratio of caffeic acid to diaminodiphenylmethane and the amounts of dicyclohexylcarbodiimide, hydroxybenzothiazole, and dodecylamine. Moreover, factors affecting the extraction process, such as the type of effervescent agent, the mass ratio of the adsorbent to the effervescent agent, the weight of the effervescent tablet, the pH of the sample solution, the type and volume of the solvent, and the optimal adsorption time, were optimized. Calibration curves were plotted in the working range of 31 to 1500 µg/L. The statistical parameters of the proposed method, including the coefficient of determination (R² ≥ 0.9983), LOD (5 to 21 µg/L), LOQ (18 to 70 µg/L), and enrichment factor (23 to 24 µg/L), were calculated. The method effectively extracted and measured fat-soluble vitamins in a multivitamin drop and an orange-flavored sports drink, achieving recoveries of 80% to 105% and a relative standard deviation (RSD) of under 5.5%.

3

120115