23777

CHE2 890

كارشناسي ارشد

شيمي-شيمي آلي

شيمي

1403/06/18

133 ص.

حميدرضا معماريان

حلقه زايي نوري پيرازول ها , واكنش فوتوشيميايي پيرازول ها , فنانتريدين , مطالعات محاسباتي , اثرات استخلاف , اثرات حلال

مجموعه اي ازمشتقات 5-(دي متوكسي فنيل)-1،3-دي فنيل پيرازول ها حاوي دو گروه متوكسي در موقعيت هاي مختلف حلقه C5-آريل سنتز شدند و اثرات الكتروني و فضايي، به ويژه موقعيت استخلاف¬هاي متوكسي در نتيجه واكنش نوري آن¬ها مورد بررسي قرار گرفت. علاوه بر اين، اثر نوع و ماهيت حلال (كلروفرم يا سيكلوهگزان) در پيشرفت واكنش نوري نيز بررسي شده است. نتايج فوتوشيميايي نشان داد كه بسته به حلال مورد استفاده، دو محصول مختلف فنانتريدين تشكيل شد. بر اساس مكانيسم انتقال الكترون القا شده با عكس پيشنهادي در محلول كلروفرم، گروه متوكسي در موقعيت اورتو در طول فرآيند چرخه نوري حذف مي‌شود و يك اتم كلر به يكي از موقعيت‌هاي مجاز حلقه C5-آريل اضافه مي‌شود. در حالي كه واكنش چرخه نوري مشاهده شده در حلال سيكلوهگزان از طريق مكانيسم كمپلكس‌سازي رخ مي‌دهد، كه به شدت مستلزم حضور گروه متوكسي در موقعيت اورتو است. در اين مورد، كمپلكس شدن گروه اورتومتوكسي با حلقه N1-فنيل، فرآيند چرخه‌سازي را آغاز كرد و در نتيجه با حذف اين گروه، محصولات فوتو فنانتريدين تشكيل شد. محصولات فنانتريدين هر دو واكنش نوري با تجزيه و تحليل طيف‌هاي FT-IR، 1H NMR، 13C NMR، UV-Vis و طيف‌هاي جرمي مشخص مي‌شوند. علاوه بر اين، مطالعات محاسباتي DFT براي پشتيباني از نتايج مطالعه تجربي انجام شد.

Pyrazoles , Photo-cyclization , Phenanthridines , Computational studies , Substituent effects , Solvent effects

Photocyclization of triaryl-substituted pyrazoles

شيمي آلي و پليمر

A series of 5-(dimethoxyphenyl)-1,3-diphenylpyrazoles containing two methoxy groups on the different C5-aryl ring positions were synthesized and the electronic and steric effects, especially the position of the methoxy substitutions on the outcome of their photoreaction were investigated. Furthermore, the effect of the type and nature of solvent (chloroform or cyclohexane) in the progress of the photoreaction are also investigated. The photochemical results indicated the formation of two different phenanthridine products depending on the used solvent. Based on the proposed photo-induced electron-transfer mechanism in CHCl3 solution, the methoxy group on the ortho-position in eliminated during the photo-cyclization process and a chlorine atom is added to one of the allowed C5-aryl ring positions. While the observed photo-cyclization reaction in cyclohexane solvent is occurred via complexation mechanism, which strongly requires the presence of the methoxy group on the ortho-position. In this case, complexation of the ortho-methoxy group to the N1-phenyl ring started the cyclization process, resulting in the formation of the phenanthridine photoproducts by elimination of this group. The phenanthridine products of both photoreactions are characterized by the analysis of their FT-IR, 1H NMR, 13C NMR, UV-Vis and Mass spectra. In addition, DFT computational studies were carried out to support the results of the experimental study.

3