23444

CHE3 239

دكتري

شيمي-شيمي آلي

شيمي

1402/12/22

170

ايرج محمدپوربلترك

مجيد مقدم , شهرام تنگستاني نژاد , ولي اله ميرخاني

حلال اتكتيك بر پايه¬ي لوييس اسيد , ديفن¬هيدرامين هيدروكلريد/CuCl , تتراهيدروسينولين-5(1H)-اون , ديفن هيدرامين هيدروكلريد/CoCl2·6H2O , تيادي آزولو[3،2-b]كوينازولين

در اين تحقيق حلال¬هاي اتكتيك جديد بر پايه¬ي لوييس اسيد تهيه شده و پس از شناسايي در سنتز دو دسته¬ي مهم هتروسيكل¬هاي نيتروژن¬دار مورد استفاده قرار گرفتند. در بخش اول اين تحقيق، حلال اتكتيك ديفن¬هيدرامين هيدروكلريد/CuCl سنتز و به وسيله¬ي تكنيك¬هاي مختلف مورد شناسايي قرار گرفت. سپس فعاليت كاتاليستي آن در سنتز مشتقات تتراهيدروسينولين-5(1H)-اون از طريق واكنش چند جزيي بين دايمدون، آريل آلدهيد و آريل يا آلكيل هيدرازين در حلال سبز اتانول مورد بررسي قرار گرفت. در ادامه از اين كاتاليست براي سنتز مشتقات نامتقارن و همچنين مشتقات مونو و بيس تتراهيدروسينولين-5(1H)-اون استفاده شد. سنتز تركيبات حاوي اجزاي تتراهيدروسينولين-5(1H)-اون و بنزايميدازول با استفاده از دي¬آلدهيدها، موثر و كارا بودن اين كاتاليست را بيشتر نشان مي¬دهد. تك ظرف بودن، سرعت بالا، اقتصاد اتمي بالا به همراه قابليت بازيابي و استفاده¬ي مجدد كاتاليست از ديگر ويژگي¬هاي برجسته¬ي اين روش مي¬باشد. در بخش دوم اين تحقيق، حلال اتكتيك ديفن¬هيدرامين هيدروكلريد/CoCl2·6H2O سنتز و شناسايي شد. اين حلال اتكتيك به عنوان كاتاليست در سنتز مشتقات تيادي¬آزولو[3،2-b]كوينازولين از طريق واكنش سه جزيي بين 3،1-دي كربونيل حلقوي، آلدهيد و 5-آريل-4،3،1-تيادي¬آزول-2-آمين تحت شرايط بدون حلال مورد استفاده قرار گرفت. در ادامه، براي بررسي بيشتر فعاليت كاتاليستي اين حلال اتكتيك، مشتقات تيادي¬آزولو[3،2-b]كوينازولين با استفاده از 3-(5-آمينو-4،3،1-تيادي¬آزول-2-يل)-H2-كرومن-2-اون در حضور اين كاتاليست سنتز شدند. مشتقات مونو و بيس تيادي¬آزولو[3،2-b]كوينازولين با استفاده از دي¬آلدهيد و بيس-4،3،1-تيادي¬آزول-2-آمين در حضور اين كاتاليست با بازده خوب بدست آمدند. از مهم¬ترين مزاياي اين روش مي¬توان به بازده بالا، سرعت بالا، اقتصاد اتمي بالا و همچنين قابليت بازيابي و استفاده¬ي مجدد كاتاليست اشاره كرد. يك سري از معيارها و سنجه¬هاي شيمي سبز براي سنتز مشتقات تترا هيدروسينولين-5(1H)-اون و تيادي¬آزولو[3،2-b]كوينازولين نيز محاسبه شدند كه به خوبي سبز بودن روش¬هاي سنتزي به¬كار برده شده را نشان مي¬دهند.

1403/02/19

همدم نوروزي

Lewis acid-based deep eutectic solvents , diphenhydramine hydrochloride/CuCl , tetrahydrocinnoline-5(1H)-one , diphenhydramine hydrochloride/CoCl2.6H2O , thiadiazolo[2,3-b]quinazolin

Synthesis and characterization of Lewis acid-based deep eutectic solvents and investigation of their catalytic activity in the synthesis of some nitrogen containing heterocycles

شيمي آلي و پليمر

In this research, new Lewis acid based-deep eutectic solvents (LA-DES) were perpared, characterized and used for the synthesis of two important classes of nitrogen-containing heterocycles. In the first part, diphenhydramine hydrochloride/CuCl deep eutectic solvent was synthesized and characterized by different techenics. Then its catalytic activity in the synthesis of tetrahydrocinnoline-5(1H)-one derivatives was investigated via a multicomponent reaction between dimedone, aryl aldehyde, and aryl/alkyl hydrazine in ethanol as a green solvent. Next, this catalyst was used for the synthesis of unsymmetric as well as mono- and bis-tetrahydrocinnoline-5(1H)-one derivatives. The synthesis of compounds containing both tetrahydrocinnoline-5(1H)-one and benzimidazole moieties from dialdehydes revealed the effectiveness and efficiency of this catalytic system. The one pot, rapid rate, high atom economy along with recyclability and reusability of the catalyst are other outstanding features of this method. In the second part, diphenhydramine hydrochloride/CoCl2.6H2O deep eutectic solvent was synthesized and identified. This LA-DES was used as a catalyst in the synthesis of thiadiazolo[2,3-b]quinazoline derivatives via a three-component reaction between cyclic 1,3-dicarbonyl, aldehyde, and 5-aryl-1,3,4-thiadiazole- 2-amine under solvent-free conditions. To further investigate the catalytic activity of this LA-DES, the synthesis of thiadiazolo[2,3-b]quinazoline derivatives using 3-(5-amino-4,3,1-thiadiazol-2-yl)-2H-Chromene-2-one was investigated. Furthermore, the mono- and bis-thiadiazolo[2,3-b]quinazoline derivatives were obtained in good yeilds from dialdehyde and bis-1,3,4-thiadiazol-2-amine in the presence of this catalytic system. high yeilds, rapid rate, high atom economy, as most important advantages of this method. To investigate the greenness and sustainability of the present protocols, a series of green metrics were calculated in the synthesis of tetrahydrocinnoline-5(1H)-one and thiadiazolo[2,3-b]quinazolin dervatives. Based on the obtained data, these methods can be considered as green protocols.

4

31385